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客戶案例
甲烷水合物微觀形成過程模擬反應裝置

甲烷水合物微觀形成過程模擬反應裝置,采用分子動力學模擬方法研究濕ZIF-8及ZIF-67床層的天然氣存儲機理。通過模擬濕ZIF-8及ZIF-67床層中甲烷水合物的成核及生長過程,探究兩種MOF材料對水合物的影響規律,并進一步深入床層中的吸附-水合協作及競爭機理。研究結果發現:與ZIF-67相比,ZIF-8材料對甲烷分子的吸附能力更強,最終會誘導更多的甲烷和水分子轉化為水合物,有助于吸附-水合耦合儲存天然氣。但是與此同時,ZIF-8對甲烷的吸附作用亦會通過促進溶液中的甲烷分子向ZIF-8固體表面運移并聚集成納米氣泡,從而降低溶液中甲烷濃度、削弱水合物形成驅動力、顯著延長水合物的生長時間。ZIF-67對甲烷分子稍弱的吸引力可在不明顯降低溶液中甲烷濃度的基礎上,通過促進水和甲烷分子的運移及自組裝行為從而加速水合物的快速成核及生長,但是體系最終的水和甲烷轉化為水合物的比例會明顯低于濕ZIF-8固定床體系,即其吸附-水合耦合天然氣存儲效果要略差于濕ZIF-8床層體系。


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甲烷水合物微觀生長過程:

黃色球體—甲烷分子;紅色—已形成的水合物籠狀結構;綠色—新形成的水合物籠子

 

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通過對比濕ZIF-8及濕ZIF-67固定床體系中水合物的微觀動力學生成過程及平衡狀態,可以得出:具有優異甲烷吸附性能的材料可表現出更好的吸附-水合耦合天然氣存儲效果,但是同時可能亦會對水合物生成動力學方面起到一定的負面作用。因此,在后續進一步篩選適用于吸附-水合耦合天然氣存儲技術的多孔材料的過程中,建議從干材料自身的天然氣吸附特性及固定床整體的水合物生成動力學兩方面進行綜合考量。

 

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氣體水合物是由水和氣體組成的晶體狀包絡化合物,是·類由許多低分子質量的氣體,如石油和天然氣組分中 C~C的輕、二氧化碳、硫化氫、環氧之烷、四氫味喃以及某些惰性氣體,在低溫高壓條件下與水形成的具有籠形結構的冰狀晶體,稱為籠形水合物 (Clathrate Hydrates),簡稱水合物。

水合物的生長和分解規律對開發海洋天然氣水合物資源,實現深水天然氣水合物氣液固多相管道輸送都具有重要意義。為了進一步揭示水合物的生長和分解特性,本文采用高壓全透明反應釜裝置,進行了溫度0~30℃、壓力3.35~8.16MPa和攪拌速率200~1000r/min范圍內的16組甲烷水合物生長和分解動力學實驗研究。結果表明:實驗過程可分為水合物誘導期、快速生長期、緩慢生長期以及分解期這4個階段。在水合物快速生長階段,獲得了溫度、壓力、攪拌電機扭矩和水合物生長速率隨時間的變化規律,觀察到了水合物顆粒的均相和非均相分布狀態。通過加熱促使水合物分解,揭示了分解階段溫度、壓力和分解速率等關鍵參數的變化規律以及水合物塊的分解形態。分析表明,水合物顆粒的分布狀態與水合物漿液的流動性直接相關;水合物塊的靜態分解過程受到分解氣傳質控制。

 


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