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茂金属催化剂制备

北京(jing)世纪森朗公司：茂金属催化剂制备系统，双环戊二烯DCPD热解反应(ying)装(zhuang)置(zhi)，CPD环戊二烯精(jing)制反应(ying)装(zhuang)置(zhi)，降冰(bing)片(pian)烯NB制备反应(ying)装(zhuang)置(zhi)，NB降冰(bing)片(pian)烯精(jing)制工艺装(zhuang)置(zhi)，环(huan)烯烃共聚物COC制备装(zhuang)置，COP聚(ju)合物生产工艺反应装(zhuang)置。

茂(mao)金属(shu)加成(cheng)聚(ju)合过(guo)(guo)程(mCOC)加成(cheng)聚(ju)合过(guo)(guo)程的(de)(de)(de)工艺开(kai)(kai)发晚于开(kai)(kai)环(huan)移位聚(ju)合过(guo)(guo)程，是在茂(mao)金属(shu)用于环(huan)烯(xi)(xi)烃(ting)(ting)均(jun)聚(ju)后才得以实现的(de)(de)(de)。但环(huan)烯(xi)(xi)烃(ting)(ting)均(jun)聚(ju)物的(de)(de)(de)玻(bo)璃(li)化温度(du)(T)过(guo)(guo)高，如聚(ju)环(huan)戊二烯(xi)(xi)的(de)(de)(de) T 就超过(guo)(guo) 400 ℃，高于其(qi)裂解温度(du)。此类(lei)高分子加工很困(kun)难(nan)，因此没有较(jiao)多(duo)的(de)(de)(de)实用价值(zhi)。 mCOC 是指(zhi)环(huan)烯(xi)(xi)烃(ting)(ting)与乙烯(xi)(xi)等 a-烯(xi)(xi)烃(ting)(ting)通(tong)(tong)过(guo)(guo)茂(mao)金属(shu)催(cui)化共聚(ju)合而得的(de)(de)(de)产物。mCOC 的(de)(de)(de) T。可通(tong)(tong)过(guo)(guo)调(diao)整共聚(ju)物中环(huan)烯(xi)(xi)烃(ting)(ting)的(de)(de)(de)含量来控(kong)制， NB共聚(ju)物的(de)(de)(de) T与其(qi)含量呈(cheng)线性关系。加成(cheng)聚(ju)合过(guo)(guo)程较(jiao)多(duo)的(de)(de)(de)采用桥联型催(cui)化剂(ji),这类(lei)催(cui)化剂(ji)活性较(jiao)高，mCOC反(fan)应(ying)机理(li)为配(pei)位加成(cheng)聚(ju)合，所得产物分子结构；

由于分子链中不带有(you)残(can)余双键(jian)，因此(ci)无须再进行加(jia)氢(qing)反应，使(shi)工艺流程(cheng)简化，生(sheng)产成(cheng)本降低(di)。为了(le)减少反应体(ti)系中的杂质，以保(bao)证(zheng)产品的透明度，用(yong)于合成(cheng) mCOC 的催化剂都是均(jun)相催化剂，聚合过程均(jun)为溶液聚合。在实验(yan)室的研究中，所用溶剂通常为甲(jia)苯，反应温度 60~120 ℃。

，首先MAO固定(ding)到载(zai)(zai)体上(shang)(shang)，以获得负(fu)(fu)载(zai)(zai)化(hua)(hua)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)茂(mao)金(jin)属(shu)催化(hua)(hua)剂。茂(mao)金(jin)或(huo)其(qi)(qi)它(ta)助催化(hua)(hua)剂将茂(mao)金(jin)属(shu)化(hua)(hua)合(he)物(wu)(wu)甲(jia)基化(hua)(hua)并(bing)阳离子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)属(shu)催化(hua)(hua)剂固定(ding)在(zai)(zai)载(zai)(zai)体上(shang)(shang)后，活(huo)性中(zhong)心不能相互(hu)靠近(jin)，化(hua)(hua)，然(ran)后，乙烯(xi)(xi)分(fen)(fen)子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)盯键(jian)(jian)在(zai)(zai)过渡金(jin)属(shu)阳离子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)(如锆因而不会发(fa)(fa)生双分(fen)(fen)子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)失活(huo)，可大(da)大(da)降低MAO的(de)(de)(de)(de)(de)(de)用量(liang)(liang)，阳离子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi))的(de)(de)(de)(de)(de)(de)d轨道空(kong)位(wei)上(shang)(shang)进行仃络合(he)，形成or一(yi)(yi)仃同(tong)时可减少(shao)B-H消(xiao)除，提高聚合(he)物(wu)(wu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)相对(dui)分(fen)(fen)子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)质量(liang)(liang)。键(jian)(jian)，从(cong)而使乙烯(xi)(xi)分(fen)(fen)子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)7r键(jian)(jian)活(huo)化(hua)(hua)，随(sui)后发(fa)(fa)生移位(wei)重另一(yi)(yi)方面，催化(hua)(hua)剂负(fu)(fu)载(zai)(zai)化(hua)(hua)后可进行淤(yu)浆(jiang)和气(qi)相聚合(he)，并(bing)排(pai)，即(ji)锆阳离子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)上(shang)(shang)原有(you)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)Zr-CH，这(zhei)一(yi)(yi)or配位(wei)键(jian)(jian)通能够(gou)充分(fen)(fen)利用现(xian)有(you)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)烯(xi)(xi)烃聚合(he)工(gong)业化(hua)(hua)装置。此(ci)外(wai)由于(yu)过其(qi)(qi)电(dian)子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)被热激发(fa)(fa)跃迁到邻位(wei)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)Z r-C;H。这(zhei)一(yi)(yi)负(fu)(fu)载(zai)(zai)化(hua)(hua)催化(hua)(hua)剂具有(you)较好的(de)(de)(de)(de)(de)(de)颗粒(li)形态，由此(ci)制备(bei)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)聚合(he)盯一(yi)(yi)仃键(jian)(jian)中(zhong)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)单电(dian)子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)反馈键(jian)(jian)轨道上(shang)(shang)而发(fa)(fa)生断(duan)裂，于(yu)是物(wu)(wu)也可望具有(you)较好的(de)(de)(de)(de)(de)(de)形态和较高的(de)(de)(de)(de)(de)(de)堆密度嵋(mei)一(yi)(yi)。 甲(jia)基移位(wei)接到邻近(jin)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)双键(jian)(jian)已打开的(de)(de)(de)(de)(de)(de)乙烯(xi)(xi)分(fen)(fen)子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)上(shang)(shang)，从(cong) 负(fu)(fu)载(zai)(zai)化(hua)(hua)茂(mao)金(jin)属(shu)催化(hua)(hua)剂的(de)(de)(de)(de)(de)(de)载(zai)(zai)体主要为无(wu)机载(zai)(zai)体，而实(shi)现(xian)了乙烯(xi)(xi)分(fen)(fen)子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)链的(de)(de)(de)(de)(de)(de)第一(yi)(yi)次链增长。

随后，第二如sio: AI:O，“-5)、A1(OH)。o，、烷(wan)基(ji)(ji)(ji)铝的水解产 个(ge)单体(ti)乙烯分子在(zai)甲基(ji)(ji)(ji)移位(wei)后留下的d轨道空位(wei)上物Mi、Mgc1、黏十等，但由于(yu)无机(ji)载体(ti)本身结构较 被络合活化(hua)，并发生移位(wei)重排，这次是(shi)有3个(ge)碳(tan)的烷(wan)复杂，存(cun)在(zai)不同的活性部位(wei)，因此也有选用(yong)聚合物作 基(ji)(ji)(ji)链(lian)移位(wei)接到(dao)活化(hua)乙烯分子上，形成具有5个(ge)碳(tan)的头催化(hua)剂载体(ti)的分子链(lian)。