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分子筛合成高压反应釜

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北京(jing)世纪森朗根据(ju)(ju)不同分子(zi)筛合成(cheng)的(de)条件与特(te)点,设(she)计相(xiang)适(shi)用性(xing)的(de)全自动反(fan)应釜,在传热方(fang)面、搅拌方(fang)面,釜体尺(chi)寸长径比(bi)都做有不同的(de)调(diao)整与设(she)计,反(fan)应数(shu)(shu)据(ju)(ju)精确,重复性(xing)好,对比(bi)实验数(shu)(shu)据(ju)(ju)等等方(fang)面,均有不同程度的(de)提(ti)高,产品(pin)率高。

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分子筛合(he)成高压反应釜,烯烃环氧化需要高性能的(de)(de)钛(tai)(tai)(tai)硅分(fen)子(zi)(zi)筛来催化烯烃和过氧化物中间体(ti)反应(ying)生成相(xiang)应(ying)的(de)(de)环氧化合物,因此(ci)精准设计高效的(de)(de)分(fen)子(zi)(zi)筛结(jie)构成为烯烃环氧化性能调控(kong)的(de)(de)关键。其中,钛(tai)(tai)(tai)硅分(fen)子(zi)(zi)筛的(de)(de)结(jie)构调控(kong)不(bu)(bu)仅包(bao)(bao)括在(zai)原子(zi)(zi)尺(chi)度(du)上(shang)合成不(bu)(bu)同(tong)结(jie)构的(de)(de)含钛(tai)(tai)(tai)分(fen)子(zi)(zi)筛以(yi)及相(xiang)应(ying)具有(you)不(bu)(bu)同(tong)硅钛(tai)(tai)(tai)比的(de)(de)载(zai)体(ti),还包(bao)(bao)括含钛(tai)(tai)(tai)载(zai)体(ti)的(de)(de)表界面(mian)疏水性以(yi)及颗粒的(de)(de)传(chuan)质(zhi)性能。

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钛(tai)(tai)硅分(fen)(fen)子(zi)(zi)筛(shai)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)发现被认(ren)为(wei)是(shi)(shi)分(fen)(fen)子(zi)(zi)筛(shai)催化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)领(ling)(ling)域的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)里程(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)碑之(zhi)一,其(qi)已(yi)经成(cheng)(cheng)功(gong)应(ying)(ying)(ying)用(yong)于(yu)烯(xi)烃环(huan)(huan)氧(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)、环(huan)(huan)己(ji)酮氨氧(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)、苯酚羟基化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)等领(ling)(ling)域。本(ben)文总结高(gao)效(xiao)钛(tai)(tai)硅分(fen)(fen)子(zi)(zi)筛(shai)合成(cheng)(cheng)策略,分(fen)(fen)别包括调节载(zai)(zai)(zai)体(ti)(ti)(ti)结构(gou)类型、硅钛(tai)(tai)原子(zi)(zi)比(bi)、表(biao)面疏水性(xing)、颗粒(li)(li)传质性(xing)能,并概括TS-1钛(tai)(tai)硅分(fen)(fen)子(zi)(zi)筛(shai)工业化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)进(jin)展。以负载(zai)(zai)(zai)金(jin)(jin)属(shu)(shu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)TS-1为(wei)催化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)剂(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)丙(bing)烯(xi)气(qi)(qi)(qi)(qi)相(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)环(huan)(huan)氧(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)反(fan)(fan)应(ying)(ying)(ying)机理,尽管学术界关(guan)(guan)(guan)于(yu)丙(bing)烯(xi)临(lin)氢气(qi)(qi)(qi)(qi)相(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)环(huan)(huan)氧(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)同(tong)(tong)时需(xu)要(yao)两个活(huo)(huo)性(xing)位(wei)(wei)点(dian)(dian)(dian)(dian)(载(zai)(zai)(zai)体(ti)(ti)(ti)钛(tai)(tai)位(wei)(wei)点(dian)(dian)(dian)(dian)和(he)(he)金(jin)(jin)属(shu)(shu)活(huo)(huo)性(xing)位(wei)(wei)点(dian)(dian)(dian)(dian))的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)论点(dian)(dian)(dian)(dian)已(yi)经基本(ben)达(da)成(cheng)(cheng)共识,但(dan)是(shi)(shi)关(guan)(guan)(guan)于(yu)环(huan)(huan)氧(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)反(fan)(fan)应(ying)(ying)(ying)过程(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)中的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)具体(ti)(ti)(ti)机理仍然存在争(zheng)议。原位(wei)(wei)条件下的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)表(biao)征(zheng)(如in-situ FTIR和(he)(he)in-situ EXAFS)和(he)(he)密度泛函理论的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)计算将会(hui)(hui)为(wei)具体(ti)(ti)(ti)反(fan)(fan)应(ying)(ying)(ying)机理提(ti)(ti)供更(geng)加(jia)(jia)确切的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)证(zheng)据,同(tong)(tong)时也给实(shi)验(yan)表(biao)征(zheng)提(ti)(ti)出了挑(tiao)水水战。构(gou)建高(gao)效(xiao)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)Au-Ti活(huo)(huo)性(xing)位(wei)(wei)点(dian)(dian)(dian)(dian)是(shi)(shi)丙(bing)烯(xi)临(lin)氢气(qi)(qi)(qi)(qi)相(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)环(huan)(huan)氧(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)反(fan)(fan)应(ying)(ying)(ying)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)关(guan)(guan)(guan)键(jian)。因此,关(guan)(guan)(guan)注高(gao)效(xiao)载(zai)(zai)(zai)体(ti)(ti)(ti)钛(tai)(tai)位(wei)(wei)点(dian)(dian)(dian)(dian)合成(cheng)(cheng)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)同(tong)(tong)时,也应(ying)(ying)(ying)关(guan)(guan)(guan)注高(gao)活(huo)(huo)性(xing)金(jin)(jin)属(shu)(shu)位(wei)(wei)点(dian)(dian)(dian)(dian)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)负载(zai)(zai)(zai)。目前(qian)在不同(tong)(tong)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)金(jin)(jin)属(shu)(shu)位(wei)(wei)点(dian)(dian)(dian)(dian)上(Au、Ag、Pt、Pd、Ni)均已(yi)取得(de)(de)一定(ding)(ding)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)突破,采用(yong)非贵金(jin)(jin)属(shu)(shu)替代(dai)Au纳(na)米(mi)颗粒(li)(li)将会(hui)(hui)是(shi)(shi)未(wei)来丙(bing)烯(xi)临(lin)氢气(qi)(qi)(qi)(qi)相(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)环(huan)(huan)氧(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)催化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)剂(ji)(ji)工业化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)进(jin)展的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)关(guan)(guan)(guan)键(jian),但(dan)是(shi)(shi)目前(qian)使用(yong)广泛的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)金(jin)(jin)属(shu)(shu)位(wei)(wei)点(dian)(dian)(dian)(dian)仍然为(wei)Au纳(na)米(mi)颗粒(li)(li)。改(gai)善(shan)Au纳(na)米(mi)颗粒(li)(li)活(huo)(huo)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)氧(yang)气(qi)(qi)(qi)(qi)和(he)(he)氢气(qi)(qi)(qi)(qi)分(fen)(fen)子(zi)(zi)并催化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)二(er)者原位(wei)(wei)反(fan)(fan)应(ying)(ying)(ying)生成(cheng)(cheng)过氧(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)物的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)能力主要(yao)通过三个方面进(jin)行调控(kong):电(dian)(dian)子(zi)(zi)性(xing)质、尺(chi)寸效(xiao)应(ying)(ying)(ying)以及空间分(fen)(fen)布(bu)。其(qi)中,Au纳(na)米(mi)颗粒(li)(li)独特的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)电(dian)(dian)子(zi)(zi)性(xing)质可(ke)以通过Au纳(na)米(mi)颗粒(li)(li)自(zi)身的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)价(jia)态效(xiao)应(ying)(ying)(ying)以及外(wai)加(jia)(jia)助剂(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)供电(dian)(dian)子(zi)(zi)效(xiao)应(ying)(ying)(ying)进(jin)行调控(kong)。同(tong)(tong)时兼顾Au纳(na)米(mi)颗粒(li)(li)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)电(dian)(dian)子(zi)(zi)性(xing)质、尺(chi)寸效(xiao)应(ying)(ying)(ying)和(he)(he)空间分(fen)(fen)布(bu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)调控(kong)将会(hui)(hui)极(ji)大地改(gai)善(shan)金(jin)(jin)属(shu)(shu)位(wei)(wei)点(dian)(dian)(dian)(dian)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)反(fan)(fan)应(ying)(ying)(ying)性(xing)能。尽管Au-Ti双活(huo)(huo)性(xing)位(wei)(wei)点(dian)(dian)(dian)(dian)各自(zi)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)调控(kong)已(yi)经取得(de)(de)了一系(xi)列的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)突破,但(dan)是(shi)(shi)如何更(geng)加(jia)(jia)高(gao)效(xiao)协同(tong)(tong)高(gao)活(huo)(huo)性(xing)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)Ti和(he)(he)Au位(wei)(wei)点(dian)(dian)(dian)(dian)仍然是(shi)(shi)丙(bing)烯(xi)临(lin)氢气(qi)(qi)(qi)(qi)相(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)环(huan)(huan)氧(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)催化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)剂(ji)(ji)制备的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)难点(dian)(dian)(dian)(dian),合理高(gao)效(xiao)地引入助剂(ji)(ji)可(ke)能是(shi)(shi)强化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)金(jin)(jin)属(shu)(shu)和(he)(he)载(zai)(zai)(zai)体(ti)(ti)(ti)协同(tong)(tong)效(xiao)应(ying)(ying)(ying)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)有力方法。此外(wai),改(gai)善(shan)环(huan)(huan)氧(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)反(fan)(fan)应(ying)(ying)(ying)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)长周期稳定(ding)(ding)性(xing)和(he)(he)氢效(xiao),开(kai)发相(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)关(guan)(guan)(guan)反(fan)(fan)应(ying)(ying)(ying)器设计和(he)(he)过程(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)优化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua),是(shi)(shi)加(jia)(jia)速(su)丙(bing)烯(xi)临(lin)氢气(qi)(qi)(qi)(qi)相(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)环(huan)(huan)氧(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)反(fan)(fan)应(ying)(ying)(ying)工业化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)进(jin)程(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)关(guan)(guan)(guan)键(jian)。

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